第1章 绪论……………………………………………………………………… 11.1 重金属废水及其处理技术 ……………………………………………… 11.1.1 我国的重金属水污染现状 ………………………………………… 11.1.2 重金属的性质与危害 ……………………………………………… 21.1.3 重金属废水处理技术 ……………………………………………… 61.2 生物炭的性质、制备方法与应用 ……………………………………… 91.2.1 生物炭的性质……………………………………………………… 101.2.2 生物炭的制备方法………………………………………………… 111.2.3 生物炭的应用……………………………………………………… 121.3 生物炭吸附剂研究进展………………………………………………… 141.3.1 生物炭吸附剂的发展历程…………………………………………… 141.3.2 生物炭吸附剂的改性方法及性能………………………………… 171.3.3 生物炭吸附剂性能的影响因素…………………………………… 201.3.4 生物炭吸附重金属离子的机理…………………………………… 221.4 研究意义及研究内容…………………………………………………… 251.4.1 研究目的及意义…………………………………………………… 251.4.2 研究内容…………………………………………………………… 261.4.3 研究创新点………………………………………………………… 27第2章 生物炭的制备及其功能化改性与表征 ……………………………… 282.1 生物炭制备及功能化改性方法………………………………………… 282.1.1 生物炭的制备……………………………………………………… 282.1.2 氧化生物炭的制备………………………………………………… 282.1.3 氢氧化钾活化生物炭的制备……………………………………… 292.1.4 磁性生物炭的制备………………………………………………… 292.1.5 纳米复合生物炭的制备…………………………………………… 292.2 生物炭及功能化改性生物炭制备机理………………………………… 292.2.1 生物炭制备机理…………………………………………………… 292.2.2 氧化生物炭制备机理……………………………………………… 302.2.3 氢氧化钾活化生物炭制备机理…………………………………… 302.2.4 磁性生物炭制备机理……………………………………………… 312.2.5 纳米复合生物炭制备机理………………………………………… 322.3 生物炭及功能化改性生物炭的表征…………………………………… 322.3.1 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析 ………………………… 322.3.2 X射线衍射(XRD)分析 ……………………………………… 332.3.3 扫描电镜(SEM)分析 ………………………………………… 342.3.4 比表面积分析……………………………………………………… 362.3.5 X射线光电子能谱(XPS)分析 ………………………………… 372.4 本章小结………………………………………………………………… 41第3章 功能化改性前后生物炭对Pb2+的吸附性能………………………… 433.1 吸附时间对吸附过程的影响…………………………………………… 433.1.1 生物炭……………………………………………………………… 433.1.2 氧化生物炭………………………………………………………… 443.1.3 氢氧化钾活化生物炭……………………………………………… 453.1.4 磁性生物炭………………………………………………………… 453.1.5 纳米复合生物炭…………………………………………………… 463.2 溶液pH对吸附过程的影响 …………………………………………… 473.2.1 铅离子化学形态及饱和指数理论计算…………………………… 473.2.2 生物炭……………………………………………………………… 493.2.3 氧化生物炭………………………………………………………… 493.2.4 氢氧化钾活化生物炭……………………………………………… 503.2.5 磁性生物炭………………………………………………………… 513.2.6 纳米复合生物炭…………………………………………………… 513.3 离子初始浓度对吸附过程的影响……………………………………… 523.3.1 生物炭……………………………………………………………… 523.3.2 氧化生物炭………………………………………………………… 533.3.3 氢氧化钾活化生物炭……………………………………………… 543.3.4 磁性生物炭………………………………………………………… 543.3.5 纳米复合生物炭…………………………………………………… 543.4 温度对吸附过程的影响………………………………………………… 573.4.1 生物炭……………………………………………………………… 573.4.2 氧化生物炭………………………………………………………… 583.4.3 氢氧化钾活化生物炭……………………………………………… 583.4.4 磁性生物炭………………………………………………………… 583.4.5 纳米复合生物炭…………………………………………………… 593.5 循环使用性能考察……………………………………………………… 603.6 本章小结………………………………………………………………… 61第4章 改性前后生物炭吸附Pb2+的吸附动力学与热力学机理…………… 634.1 吸附动力学……………………………………………………………… 634.1.1 生物炭的吸附动力学……………………………………………… 634.1.2 氧化生物炭的吸附动力学………………………………………… 654.1.3 氢氧化钾活化生物炭吸附动力学………………………………… 674.1.4 磁性生物炭的吸附动力学………………………………………… 694.1.5 纳米复合生物炭的吸附动力学…………………………………… 714.2 吸附等温线……………………………………………………………… 734.2.1 生物炭的吸附等温线……………………………………………… 744.2.2 氧化生物炭吸附等温线…………………………………………… 754.2.3 氢氧化钾活化生物炭的吸附等温线……………………………… 774.2.4 磁性生物炭吸附等温线…………………………………………… 784.2.5 纳米复合生物炭的吸附等温线…………………………………… 804.3 吸附热力学……………………………………………………………… 824.3.1 氧化生物炭的吸附热力学………………………………………… 824.3.2 氢氧化钾活化生物炭的吸附热力学……………………………… 834.3.3 磁性生物炭的吸附热力学………………………………………… 844.3.4 纳米复合生物炭的吸附热力学…………………………………… 854.4 本章小结………………………………………………………………… 86第5章 生物炭官能团改性吸附Pb2+的密度泛函理论研究………………… 895.1 生物炭吸附Pb2+的DFT 研究 ……………………………………… 895.1.1 生物炭表面的DFT计算分析 …………………………………… 895.1.2 生物炭吸附Pb2+的计算与结果分析 …………………………… 925.2 官能团改性生物炭吸附Pb2+的DFT 研究 ………………………… 975.2.1 官能团改性生物炭表面的DFT计算分析 ……………………… 975.2.2 官能团改性生物炭吸附Pb2+的计算与结果分析 …………… 1035.3 本章小结 ……………………………………………………………… 108第6章 结论与展望…………………………………………………………… 1106.1 结论 …………………………………………………………………… 1106.2 展望 …………………………………………………………………… 111参考文献………………………………………………………………………… 113
前言随着工业化进程的飞速推进,我国也面临着形势日益严峻的重金属废水污染问题。在废水治理过程中,吸附是一种具有广阔应用前景的单元操作。作为吸附材料,生物炭具有较高的比表面积、丰富的孔隙结构以及可以功能化改性的官能团,具备成本低、环境友好、可再生等优点,在土壤修复、废水处理、废弃生物质资源化利用等领域中受到广泛的关注。在充分考虑生物质原料区域性的前提下,本书选取樟树落叶为原料,开发高效吸附剂,研究其吸附性能,旨在为治理重金属水污染问题提供借鉴。经过前期研究工作,发现樟树叶主要成分为纤维素、半纤维素及木质素,通过低温热解炭化后能保持良好的孔状结构以及大量的羟基、羧基和羰基等特定基团,可作为功能化改性的基本骨架。首先,本书以樟树叶基生物炭为材料进行了表面功能化改性,包括氧化、氢氧化钾活化改性、磁化改性、纳米复合改性,以提高生物炭的吸附性能和实用性。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射分析、扫描电镜、X射线光电子能谱、氮气吸附一脱附等先进分析检测手段表征改性前后的生物炭材料,从分子、官能团等微观层面系统阐明了功能化改性机理。其次,以 Pb2+为目标重金属离子,通过静态吸附实验,从吸附时间、溶液pH、离子初始浓度、温度产生的影响等方面考察了生物炭材料改性前后吸附Pb2+的性能。研究表明,Pb2+吸附受吸附时间、溶液pH和离子初始浓度对吸附性能的影响较大,表现出有序的规律性。改性后生物炭材料均提高了吸附速率,缩短了吸附平衡时间,氧化生物炭、磁性生物炭、纳米复合生物炭的吸附平衡时间由改性前的180min缩短为60min,氢氧化钾活化生物炭则进一步缩短为30min;随着溶液pH 的升高(1~6),未改性生物炭及改性生物炭对Pb2+的吸附量与去除率均有所提高;随着Pb2+初始浓度的增大,虽然吸附量有所提高,但去除率却逐渐降低,Pb2+初始浓度低于200mg/L时,有较好的去除效果;在25~45℃条件下,未改性生物炭、磁性生物炭、纳米复合生物炭随着温度的升高,吸附量与去除率均有所提高,而氧化生物炭、氢氧化钾活化生物炭随温度的升高,吸附量与去除率均有所下降,但温度造成的影响较小。在吸附一解吸实验中,采用0.1mol/L盐酸作为解吸剂,研究发现:可以把生物炭吸附剂吸附的Pb2+洗脱下来,循环使用生物炭,再生生物炭经过三次以上循环使用,吸附性能的下降幅度依然较小,所以具备一定的循环再生能力。再次,通过吸附动力学、热力学与吸附等温线模型,结合相关数据拟合研究,揭示了生物炭对Pb2+的吸附机理。利用吸附动力学探究了吸附过程的控制步骤,发现生物炭改性前后对Pb2+的吸附行为均符合准二级动力学(Pseudo-Second-Order Kinetic)和Langmuir模型,吸附过程的控制步骤属单分子层化学吸附,改性提高了生物炭的吸附速率与最大吸附量;采用扩散动力学模型对吸附过程的扩散步骤进行拟合发现,在吸附初始和平衡阶段,吸附均由内扩散控制,液膜扩散在平衡阶段也有一定作用;Elovich动力学模型拟合数据则表明,除纳米复合生物炭外,其余四种生物炭均具有较高的相关系数,且从模型参数的初始吸附速率来看,改性大大提高了生物炭对Pb2+的吸附速率。采用Arrhenius方程对吸附数据进行线性拟合与吸附热力学参数计算分析,发现氧化生物炭吸附属于自发、熵增、放热的过程;氢氧化钾活化生物炭吸附属于自发、熵减、放热的过程;磁性生物炭与纳米复合生物炭吸附属于自发、熵增、吸热的过程。最后,基于密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT),采用Materials Studio(MS)软件,在原子尺度上研究了生物炭对Pb2+的吸附作用,在考察了生物炭表面的电荷性质以确定活性位点的基础上,定量计算了Pb2+在不同吸附位点上的吸附能。结果表明,生物炭表面上的电荷分布较为均匀,电荷区域性差异不显著;生物炭表面上三种吸附位点对Pb2+吸附强弱顺序关系为:Top醚键>羟基>羰基>碳碳双键>环氧基,各官能团对Pb2+的吸附作用均大于生物炭的 Hollow位;对生物炭及活性基团表面静电势和电子差分密度的分析,揭示了生物炭及官能团改性生物炭对Pb2+吸附的内在作用机理,即关键在于Pb2+与生物炭上原子之间电子的得失和转移。综上所述,本书通过对生物炭功能化改性、重金属吸附行为与机理的研究,得到了能够同时兼顾吸附性能和吸附速率的氢氧化钾活化和纳米复合两类功能化改性方法,为生物炭吸附剂的深入研究打下了良好基础。由于著者水平所限,书中难免有疏漏和不当之处,恳请读者批评指正。著者2023.12
本书以樟树落叶为原料,通过慢速热解制备生物炭,并基于生物炭特性进行分子改性,以提高生物炭的吸附性能,在此基础上对生物炭吸附Pb2+的性能与机理进行深入了研究,并借助相关的仪器和检测手段对比了生物炭改性前后表面的变化。
李翠 ---------------------------- 李翠,女,博士,云南开放大学化学工程副教授,“食品生物技术”及“园林技术”专业主任。学校高层次引进人才,云南省科技厅科技专家。主讲生态学、大学化学、环境分析、应用微生物学、分子生物学等多门专业核心课程。在Waste Management、Desalination and Water Treatment、Colloids and Surfaces A 等国内外知名期刊上发表学术论文多篇参编教材2部。主持并参与各级科研课题10余项,获地厅级科技进步奖1项。指导大学生各类竞赛多次荣获省部级奖项。
本书通过对生物炭功能化改性、重金属吸附行为与机理的研究,得到了能够同时兼顾吸附性能和吸附速率的氢氧化钾活化和纳米复合两类功能化改性方法,为生物炭吸附剂的深入研究打下了良好基础。全书共分6章内容,具体包括:绪论、生物炭的制备及其功能化改性与表征、功能化改性前后生物炭对Pb2+的吸附性能、改性前后生物炭吸附Pb2+的吸附动力学与热力学机理、生物炭官能团改性吸附Pb2+的密度泛函理论研究、结论与展望。本书可作为高等院校生物工程、生物技术、化学工程及其他相关专业的本科生、研究生的知识拓展用书,也可作为相关专业的科研工作者和工程技术人员的参考书。